Ο Γιώργος Αλεξίου γεννήθηκε στη Μυτιλήνη. Έχει αποφοιτήσει από το Τμήμα Μηχανολογίας το ΤΕΙ Αθήνας και από την ΑΣΠΑΙΤΕ. Από το 1988 έως και σήμερα εργάζεται στον Δήμο Μυτιλήνης (Λέσβου). Για πολλά χρόνια υπηρέτησε την Τεχνική Υπηρεσία του Δήμου Μυτιλήνης ως υπεύθυνος του τμήματος συντήρησης έργων. Έχει διατελέσει Προϊστάμενος του τμήματος Ανακύκλωσης και Καθαριότητας του Δήμου Λέσβου. Είναι Πρόεδρος Εργαζομένων ΟΤΑ Α Βαθμού Λέσβου και Πρόεδρος του Νομαρχιακού Τμήματος Λέσβου ΑΔΕΔΥ. Έχει διατελέσει επίσης μέλος της Πολιτικής Προστασίας του Δήμου Μυτιλήνης και της Περιφέρειας Βορείου Αιγαίου. Είναι παντρεμένος και έχει δύο παιδιά.